偏二甲肼分解及NO2脱氢反应速率常数计算

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摘要：针对偏二甲肼与N2O4化学反应动力学模型的不准确问题，开展了关键反应的高精度量子化学计算。首先，基于从头算方法，开展了偏二甲肼单分子分解及NO2脱氢反应速率常数计算，利用CCSD（T）/cc-pVTZ//B2PLYPD3/6-311++G（d，p）计算级别得到反应体系的势能面；接着，采用多参考态方法和CASPT2/CBS//CASPT2/cc-pVTZ计算级别，修正了无势垒反应的势能面；最后，通过气相单分子反应理论/主方程理论求解温度和压力相关的速率常数，采用变分过渡态理论求解无势垒反应的速率常数。（剩余14486字）